本发明涉及共轭?非共轭Ｎ型聚电解质及其在有机光电器件中的应用。该共轭?非共轭型Ｎ型聚电解质有Ａ、Ｂ和Ｘ?三种组分，Ａ为共轭单元组分，Ｂ为含有一个或多个季铵盐基团的非共轭烷基链，Ｘ?为Ｂ组分季铵盐上氮正离子所相对应的负离子。所述聚电解质可用醇等强极性溶剂加工，适于制作复杂的多层光伏器件。所述共轭?非共轭型聚电解质能够作为阴极界面修饰材料应用在有机光电器件中，改善器件性能。