本发明属于有机化学的技术领域，公开了富含杂原子的膦脒类聚合物及制备该聚合物的多组分聚合方法与应用。所述方法为：（１）在惰性气体保护下，以有机溶剂为反应介质，在催化剂的作用下，将末端二炔烃单体、末端二磺酰叠氮单体、膦亚胺类单体进行聚合反应，得到粗产物；（２）反应完毕后，将粗产物用溶剂溶解稀释，过滤，将滤液滴加到沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到膦脒类聚合物。本发明的聚合方法在常温下进行，反应高效，原子经济性高，产物易分离；制备的膦脒类聚合物富含Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ等杂原子，具有特殊的光电性能，在生物、化学荧光检测和铂族金属离子检测领域具有独特的应用价值。