本发明公开了一种嵌段共聚物、多孔材料及其制备方法与应用，该嵌段共聚物包括以下制备原料：聚氧化乙烯、溴代异丁酰溴、苯乙烯、D，L?丙交酯和催化剂；所述聚氧化乙烯的端基均为羟基。本发明的多孔材料，通过在聚苯乙烯?聚氧化乙烯?聚乳酸嵌段共聚物本身的自组装结构的基础上，让嵌段共聚物在碱液中刻蚀掉聚乳酸，形成了有序多孔结构。同时还通过引入嵌段聚氧化乙烯，使得孔壁上共价接枝有聚氧化乙烯，实现了对孔壁的修饰。