本发明公开了含五元砜基稠杂环单元的聚合物及其应用与五元砜基稠杂环单体及其制备方法。本发明含五元砜基稠杂环单元的聚合物中由于砜基的存在，有利于提高电子亲和势，促进电子的注入和传输，具有高的荧光效率和化学稳定性；五元砜基稠杂环单元适中的共轭平面可以提高聚合物的空穴和电子传输性能而不会引起较大的光谱红移，同时在稠环的活性位点引入烷基链可以有效改善单体在有机溶剂中的溶解性。本发明由五元砜基稠杂环单体通过Suzuki、Stille、Yamamoto聚合反应获得聚合物。本发明含五元砜基稠杂环单元的聚合物在有机溶剂中具有良好的溶解性，适合于溶液加工，在有机光电领域中具有广泛的应用前景。