本发明公开了一类基于萘并茚芴高双光子吸收的共轭聚合物及其制备方法与应用。本发明以萘并茚芴单元为核心，通过分子设计及基团的合理选择，通过Suzuki聚合反应制得所述的一类基于萘并茚芴高双光子吸收的共轭聚合物。本发明的基于萘并茚芴高双光子吸收的共轭聚合物具有强的单光子荧光和双光子荧光强度，同时具有良好的溶解性，能溶解在常用有机溶剂中，便于双光子吸收性能的测试与应用，在非线性光学和荧光生物成像领域具用实际应用价值。