本发明属于生物医药用高分子材料技术领域，公开了一种基于ＰＤＥＡＥＭＡ的ｐＨ敏感五嵌段线性聚合物及其制备方法和基于其得到的胶束系统与应用。该聚合物具有下式所示结构：（ｉｍｇ　ｆｉｌｅ＝＇ＤＤＡ００００６６３２３２２９０００００１１．ＴＩＦ＇　ｗｉ＝＇１４２６＇　ｈｅ＝＇６２７＇　／）其中，ｘ＝４５，ｙ＝１９～３７，ｚ＝１５～１９。本发明设计合成得到对称性五嵌段线性聚合物结构，可以显著的提高聚合物的药物包载量，通过中间层ＰＤＥＡＥＭＡ能更好的调节自组装胶束的ｐＨ响应范围，让载药胶束达到能在肿瘤环境下，快速响应ｐＨ值的变化，能有效的控制药物的释放，避免药物的突释。本发明聚合物形成的胶束形成较厚的ｐＨ响应中间层，提高包载能力的同时，提高药物释放性能，缩小药物释放后胶束的粒径，有利于载体的排出，可广泛应用于医药领域中。