本发明属于生物医药用高分子聚合物材料技术领域，公开了一种两亲性ｐＨ响应４／６杂臂星型共聚物，数均分子量为３００００～５４０００ｇ／ｍｏｌ。还公开了其制备方法：将ε－己内酯、辛酸亚锡及小分子引发剂混合，１１０～１４０℃下反应２４～４８ｈ，减压蒸馏、沉淀、过滤、干燥，得到聚己内酯大分子引发剂；将聚己内酯大分子引发剂、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、六甲基三亚乙基四胺、溴化铜溶于甲苯，搅拌后加入辛酸亚锡，６０～９０℃下反应５～１２ｈ；加入甲基丙烯酸单甲氧基聚乙二醇酯连续聚合５～１２ｈ，去除催化剂，过滤，滤液后处理，得到两亲性ｐＨ响应４／６杂臂星型共聚物，将其应用于制备装载水难溶性药物胶束系统中。