本发明公开了一种Pickering乳液中利用pH值调控合成麦羟硅钠石/PMMA纳米复合微球的方法。该方法以有机改性的麦羟硅钠石作为乳化剂，缓冲液调节pH值的去离子水作为溶剂，甲基丙烯酸甲酯单体作为Pickering乳液的油相，搅拌形成稳定的Pickering乳液，然后加入水溶性自由基引发剂，引发乳液聚合，合成麦羟硅钠石/PMMA纳米复合微球。本发明采用有机改性的麦羟硅钠石乳化剂固体颗粒极大地提高了乳液在不同酸碱下的稳定性，实现自由调控纳米复合微球粒径大小，大幅降低了乳化剂的使用量，调控纳米复合微球粒径的工艺简单易操作，效果明显，合成的麦羟硅钠石/PMMA纳米复合微球粒径均匀，绿色环保。