本发明公开双Ｓ，Ｓ?二氧?二苯并噻吩并五元环单体及其制备方法与聚合物。所述双（ｉ）Ｓ，Ｓ（／ｉ）?二氧?二苯并噻吩并五元环中双砜基的存在更加有利于提高分子的电子亲和势，在五元环上引入烷基链可以显著改善单体在有机溶剂中的溶解性，同时也可以避免烷基链的位置对聚合反应带来的位阻影响。较大的共轭平面可以提高聚合物的空穴和电子传输性能。双（ｉ）Ｓ，Ｓ（／ｉ）?二氧?二苯并噻吩并五元环单体通过Ｓｕｚｕｋｉ、Ｓｔｉｌｌｅ、Ｙａｍａｍｏｔｏ聚合反应可获得均聚物或共聚物。该系列聚合物在有机溶剂中有良好的溶解性，适合于溶液加工。在有机发光显示、有机光伏电池以及有机场效应管领域有着广泛的应用前景。