本发明公开了两种新晶型的９?硝基喜树碱及其制备方法。在使用铜靶作为辐射源的粉末Ｘ射线衍射光谱中，晶型Ⅰ在衍射角２θ为５．８±０．１、７．４±０．１、８．８±０．１、１０．５±０．１、１１．３±０．２、１１．７±０、１５．７±０．２、１７．８±０．１、１８．７±０．１、２１．１±０．１、２４．１±０．１和２６．２±０．１度均有特征峰。晶型Ⅱ在衍射角２θ为６．１±０．２、６．７±０．１、７．５±０．２、９．４±０．１、１１．４±０．２、１２．４±０．１、１４．１±０．１、１５．１±０．１、１７．６±０．１、１９．７±０．１、２２．６±０．１、２３．８±０．１、２５．２±０．１、２７．３±０．１和２９．２±０．２度均有特征峰。两种晶型的制备方法均是基于超临界反溶剂技术。制备出９?硝基喜树碱的新晶型Ⅰ和Ⅱ的溶解度均大于已有晶型，热稳定性也优于已有晶型。