本发明属于钙钛矿太阳电池的技术领域，公开了一种卟啉小分子钙钛矿阴极缓冲层材料及其制备方法与应用。所述卟啉小分子钙钛矿阴极缓冲层材料的结构式为式Ⅰ，其中，M是金属离子或氢；A为带有极性基团的共轭单元；Ar为取代或未取代的芳香基团。所述卟啉小分子钙钛矿阴极缓冲层材料用于制备钙钛矿太阳电池。本发明的材料一层就可替代目前文献中普遍采用的C60、BCP两层界面，同时还能提升器件性能；并且本发明的卟啉小分子钙钛矿阴极缓冲层材料具有水醇溶特性，可溶液旋涂，大大降低器件成本。