本发明公开了一种以萘并茚芴单元为核的有机太阳能电池小分子受体材料及其制备方法与应用。该制备方法以含极性取代基团的萘并茚芴单元为核，通过偶联反应，依次将吸电子单元连接在萘并茚芴单元两侧，得到所述以萘并茚芴单元为核的有机太阳能电池小分子受体材料。将所述以萘并茚芴单元为核的有机太阳能电池小分子受体材料与给体材料溶解于有机溶剂中，在ITO/PEDOT:PSS的表面旋涂成膜，蒸干除去残留有机溶剂，得到有机太阳能电池的活性层。本发明的以萘并茚芴单元为核的有机太阳能电池小分子受体材料具有结构简单以及易于加工的特点。