本发明属于电致变色薄膜技术领域，公开了一种高调制能力结晶三氧化钨电致变色薄膜及其制备方法。将钨粉与过氧化氢溶液混合反应，得到钨酸溶液；然后加入硅酸四乙酯、PEO、无水乙醇，加热搅拌混合均匀，得到前驱体溶液；在洗净的ITO玻璃衬底上旋涂所得前驱体溶液，然后在450℃～550℃的温度下退火处理3h以上，直至薄膜由灰黑色变为透明，PEO碳化分解完全，得到掺杂SiO2的结晶WO3电致变色薄膜。本发明所得WO3薄膜具有高比表面积、高孔洞率，提高了结晶态薄膜的透射率调制能力，克服了传统溶液法制备的结晶态WO3薄膜低透射率调制能力的缺点。