本发明公开了一种复合电解槽及应用其处理含镉电镀废水的方法。该复合电解槽由隔板分隔成多个电解槽单元，每一电解槽单元两侧的阴极板和阳极板相对平行设置，电解槽单元内设有由溶解粒子电极和绝缘粒子电极的填料层；处理废水时，将含镉电镀废水放入所述复合电解槽进行电解处理，外加电场提供经整流后３３～３６Ｖ直流电压，反应４０～５０分钟，电流强度为１．０５～１．２Ａ，控制气水体积比为４．５～５：１，控制电解出水ＰＨ值到１１～１１．５，电解处理后的废水进入斜板沉淀池，沉淀，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽中。本发明除镉效果显著，总体运行费用低，占地面积小，投资小，预处理效果好，镉离子的去除率在９９％以上。