本发明公开了一种甘油吸附增强重整制氢的方法。该方法是在固定床反应器中填装具有催化和吸收CO2功能的Ca?Co?O催化剂，在惰性气体作为载气的情况下，以重时空速为0.066?2.624h?1通入浓度为0.124?0.749g/ml的甘油溶液，反应温度为400～700℃；当CO2的吸附达到饱和后，在空气气氛中500?1000℃进行催化剂再生0.1?6h。所述Ca?Co?O催化剂由以下方法制备：将钴盐和钙盐在水中溶解混合，经过干燥后，在500?1000℃煅烧1?10h制得。本发明中得到的氢气在整个30圈测试中都在95%左右，同时CO2吸收突破时间也稳定在9min，并且催化剂制备工艺简单，易于规模化。